钟泰然（马国明饰）就读于临床心理治疗专业，毕业后成为了一名心理分析师，对于人性的阴暗和复杂了若指掌。曾秀怡（汤洛雯饰）是钟泰然的女友，同时亦是一名心理分析师。在一场残暴而又可怕的凶杀案中，凶手卢健强（韦家雄饰）被绳之于法，判处了终身监禁。然而事情并没有画上句号，案件中受害者的父亲，竟然驾车撞死了曾秀怡，只因为曾秀怡出具了报告，表示卢健强的心理状态和个性都非常单纯，并不像一个杀人犯。女友的死讯让钟泰然陷入了绝望和悲痛之中，他看到了卢健强的心理报告，发现女友所说句句属实，这也就意味着，从心理学的角度来说，卢健强不可能犯案，真正的凶手另有其人。

钟泰然（马国明饰）拥有临床心理治疗的专业资格，善于解读、分析、引导人心。五年前，一所大学发生骇人命案，凶手卢健强（韦家雄饰）即时被捕，判处终生监禁。事件看似告一段落时，曾在血案前替健强进行心理评估的曾秀怡（汤洛雯饰），竟被人用车撞死，原来命案的死者父亲认为秀怡放生健强，蓄意报复。泰然惊闻女友秀怡的噩耗，伤痛欲绝。他反复研究健强的心理报告，认为秀怡没有失职，而个性单纯的健强更没可能拥有杀人倾向。执着的泰然相信凶案别有内情，于是决定替女友翻案，揪出元凶。

泰然在调查线索期间，接获法庭命令，替患有轻度自闭（阿斯伯格综合症）的童日（杨明饰）做心理治疗。泰然发现童日虽然率性自我，但智商极高，遂慢慢引导童日改善社交障碍。适逢渔贩梁志峰（汤镇业饰）的大儿子失踪，更牵涉一宗少女谋杀案。泰然本来只为处理求助个案，了解志峰的家庭问题，却恰巧发现童日居然能与志峰的高智商小儿子沟通，找出大儿子失踪的因由及凶案线索。

督察胡天扬（敖嘉年饰）从破案过程中见识到泰然的专业，邀请他日后协助侦查案件，但同一时间却对童日针锋相对。原来三年前童日傻头傻脑地破坏了天扬的卧底行动，还害他脚部重创，毁了对方在警队的大好前程。泰然眼见二人水火不容，希望藉着带童日查案，医治他处理人际关系的种种毛病。童日协助警方破案的事迹，吸引网媒主持汪海澄（王君馨饰）的访问邀约。泰然得悉海澄是当年校园命案的唯一幸存者，计划借机接近海澄，寻找凶案真相。可惜海澄对案发过程犹有馀悸，拒绝重提阴影。泰然只好利用心理学的知识，逐步剖开海澄的心房。

过程中，泰然又发现童日那位任职社工的妹妹童月（蔡思贝饰），居然是将昔日真凶绳之于法的关键人物。他决定借助童氏兄妹的力量，与凶手展开一场斗智斗力的心理战。 [3]